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关于乳胶涂料的成膜机理文献上报道得较多，目前虽未得到完全一致的结论，但下述看法较为普遍。
聚合物乳液的成膜过程大致可分为颗粒的堆积、颗粒的融结及颗粒的扩散三个过程。
(1)颗粒的堆积 当展布于底材上的乳胶涂层干燥时，由于水的蒸发，乳胶颗粒相互接近从而达到最紧密堆积或准最密积状态。此时颗粒之间的空隙则由乳化剂（包括保护胶）、水溶性盐以及水分子填充于其间，故此过程称之为颗粒的堆积。
(2)颗粒的融结 当干燥继续进行时，覆盖于颗粒表面的吸附层被破坏，暴露的聚合物颗粒表面之间直接接触，颗粒发生变形和融结而成连续性薄膜。此过程称为融结过程。
(3)颗粒的扩散 在颗粒融结的同时，颗粒之间的空隙或融结颗粒的水溶性物质、成膜助剂等将使聚合物溶解或向聚合物扩散，聚合物表面的链端分子也相互渗透或扩散，从而便薄膜进一步均匀化。此过程称为颗粒的扩散过程。
因此，聚合物乳液成膜的推动力有聚合物颗粒一水之间的表面张力Fs、聚合物颗粒之间的毛细管压力Fc、聚合物颗粒之间的范德华力Fv、聚合物链端的扩散力Ff。阻碍聚合物乳液成膜的阻力有水合层阻力FG及双电层排斥力Fe。只有当Fs+Fc+Ff+Fv>FG+Fe时，聚合物颗粒发生变形、融结才能形成连续
涂膜。
对乳胶涂料成膜机理的了解，不仅在理论上而且在生产实践中都具有很大的意义。
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